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ハン府の嫡女で顔に毒瘡があるハン・ユンシーは、皇帝の命により秦王に嫁ぐことになった。訪れた婚儀の日、秦王府に到着したユンシーだったが、遅刻を理由に帰るように告げられてしまうのだった。

蠱毒人の研究は大罪だが、その罪を犯す皇太子と国舅。一方、ロン・フェイイエは薬鬼谷の捜索に向かうも毒の障壁に阻まれ、入り口でグー・チーシャオと対峙する。そんななか、ユンシーは家族と口論を繰り広げていた。

時はさかのぼり、秦王との婚姻が決まる以前。ユンシーは突然皇太后に呼び出され、秦王に嫁いで間諜として働くよう告げられる。ユンシーは失踪中の母親の情報を得るため、この要求に応えることにした。

毒を受けてしまい、瀕死の状態で秦王府へ戻ったフェイイエ。彼はそこで、秦王府に嫁入りしてきたユンシーと出会う。ユンシーは治療と称して、皇太后に与えられた任務を果たそうとするのだが...。

秦王の体にあるとされる印の有無を確認するため、入浴をのぞき見たユンシーだったが見つかってしまった。彼女は苦し紛れに自分の医術の有用性を主張するが、秦王から「もう足りている」と拒絶されてしまう。

かつての戦の光景を思い返すフェイイエ。翌日、彼は皇太子と共に天徽帝の妃として輿入れした西周の皇女の出迎えに赴いた。その任務を全うしたことを陛下に報告した後、将棋と入浴に付き合うことになる。

秦王の疑いを晴らすため、毒殺された重臣たちの検視に向かったユンシー。彼女はそこで会った侍医のグー・ベイユエと協力することになる。そしてユンシーは、意外な毒殺の方法を突き止めるのだが...。

婚儀から逃げ出してきたタン・リーはフェイイエの屋敷にいた。そこでフェイイエは、タン・リーに協力を請う。その内容は、ユーゾーという名の花魁の体に、傷があるのかどうかを調べるというものだった。

秦王への復讐と西周を守るべく、天徽帝に嫁いだチュー・チンゴーは、天徽帝が仕掛けた仮病のわなを見破って皇太后の信頼を得た。そして、後宮内で権勢を振るうシャオ貴妃との対決姿勢を露わにする。

ユンシーの義母にあたる、ハン・ツォンアンの第3夫人の生家である医官で事件が発生。医官のリーが誤投薬の嫌疑をかけられ、第3夫人はユンシーに助けを求めた。そして、ユンシーと第3夫人は大理寺での裁判に向かう。

ユンシーは秦王に連れられて警備が厳重なある場所に来た。その様子から、自分が皇太后の間諜だと発覚したのではと不安になるユンシーだったが、そこで会わされたのは、とらわれて意識のないユーゾーだった。

想いを寄せるムー・チンウーが毒を受け、危篤状態だと知ったチャンビン皇女は、ユンシーに罪を償わせると言って処刑しようとする。その状況でユンシーは、2日以内にチンウーの解毒をしてみせると明言するが...。

ユンシーの助力により、一連の事件の黒幕が皇太子だったことをユーゾーが自白した。加えて、秦王から汚職を告発され窮地に立たされた国舅は、自身が全ての罪を背負うことで、皇太子だけは助けようとする。

国舅が排除され、皇太子を取り巻く情勢が変化を見せつつあった。そんななか、タン・リーは、いつになれば自分たちが秦熙の出身だと明かせるのかとぼやく。一方、チャンビン皇女の顔に異変が現れる。

チャンビン皇女の病を治したユンシーは、中秋節に実家に里帰りすることを決めた。秦王が多忙なため1人で帰省したユンシーだったが、シュー夫人とハン・ルオシュエはそこに付け込み、追い返そうとする。

里帰りしたユンシーは、フェイイエとハン府で夜を明かした。夫婦一緒に里帰りができた喜びのなか、チーシャオとの約束を破ってしまったことに気づき、ユンシーは慌てて待ち合わせ場所に向かったが...。

秦王の幼馴染みのバイリー・ミンシャンが来たため、居場所をなくしたユンシーは薬鬼谷に行き、グー・チーシャオと酒を飲んで泥酔。その状態でチーシャオに付き添われて戻ったユンシーに、秦王は苦い顔をする。

ロン・フェイイエと花灯会に出かける約束をしたユンシーだったが、聖旨によって毒されたチュー・チンゴーの治療をするよう命じられた。治療を終え、すぐに待ち合わせ場所へ向かうユンシーだったが...。

ミンシャンが秦王に毒を飲ませていると誤解したユンシーは、秦王に訴えるが相手にされず、作った解毒薬を秦王にひそかに飲ませることにする。その一方で、秦王による毒宗の襲撃計画が実行に移されようとしていた。

ユンシーは母親にひと目会わせてほしいと皇太后に懇願。「会わせる代わりに母親の私物をあげる」と言われ、私物があるという隠し部屋に向かう皇太后とユンシー。そこでユンシーは、母親が身を隠す理由を尋ねるが...。

自分の解毒薬により秦王が倒れた理由を知りたいユンシーは、ニンジンに協力を求めて閉じ込められている柴部屋から脱出。診察の結果、蠱毒が原因だと知ったユンシーは薬鬼谷に行き、解毒法を探ろうとする。

ユンシーの母・ティエンシンが亡くなっていることを知ったフェイイエは、その事実をユンシーに告げるべきかどうか迷っていた。一方、チーシャオは秦王の正体について疑いを深めていくのだった。

ユンシーは皇太后の寿宴に招かれ、皇太后から治療に見せかけて秦王の3つのつぼを刺すよう脅迫に近い要求をされる。悩むユンシーは、母親の偽者に会わされたことで皇太后の話を信じ、要求に応じることを決めたが...。

ユンシーはフェイイエによって秦王府から追い出されてしまい、途方に暮れていた。激しい雨が降る中、傘を差すこともなく街を彷徨っているユンシー。そこへある人影が現れる。それはチーシャオだった。

秦王府から追い出され、薬鬼谷に身を寄せたユンシーは、追ってきたニンジンからミンシャンが自らを犠牲にして美人血を作っていることを聞かされる。ユンシーは、毒宗を治すことで少しでも秦王の力になろうとする。

第2皇子は、陛下によって幽閉された皇太子のもとへやってきた。そんな彼に対して、かつて抱いていた誤解を反省し、「幽閉が解けたら酒を酌み交わそう」と弟である第2皇子を誘う皇太子だったが...。

毒宗を求めて監禁場所を襲撃した第2皇子とチーシャオが衝突し、謎の第3勢力もあって事態は混迷を極める。そうとは知らないユンシーは、監禁場所で毒宗の正気を取り戻すことに成功するのだが...。

両親の命日が訪れ、フェイイエはユンシーを連れて寺院にやってきた。2人の行き先について報告を受け、不審に思ったイー太妃は寺院へと向かった。そこで、驚くべき事実を知ることになってしまう。

チン妃は、北厲からの要求に従って皇太子に毒を盛った。そして、天徽帝に会った後で、皇太子は吐血する。毒を盛ったのは父親の仕業に違いないと、誤解をしたまま皇太子は意識を失ってしまうのだった。

投獄されたハン・ツォンアンを救う望みをかけ、ハン府の面々は秦王府を訪問。かつてユンシーを邪険にしてきたシュー夫人、ルオシュエも頭を下げて懇願するが、ユンシーは父への古い恨みを容易に拭い去れない。

皇太子の毒を治せず罪人となった父親を救うため、ユンシーは秦王と共に天徽帝に直談判。そして、秦王が全ての責任を負うとの約束で治療を認めさせた2人は、皇太子を救う鍵となる蠱毒獣を捕獲するため天坑へ向かう。

立ちはだかるのは巨大な蠱毒獣。ユンシーは身がすくんでしまう。蠱毒獣は逃げるユンシーを追いかけ、その腕にかみついた。すると突然、攻撃をやめて巨大な獣からかわいい小動物へと姿を変えるのだった。

蠱毒獣の血を得た秦王によって皇太子の命は救われた。そして、第2皇子が皇太子の治療を妨害して殺そうとしたことを知った天徽帝は、その性根を嘆くと共に、第2皇子を幽閉するよう命じるのだった。

薬鬼谷に滞在するユンシーと毒宗は、昼も夜も蠱毒を解く薬の研究に没頭していた。そんななか、ユンシーは秦王の命が狙われていることを知る。一方、フェイイエのもとに密書が届いた。その真意とは...。

ユンシーは毒宗と解毒薬の研究を進めるうちに長年のわだかまりが解け、2人は少しずつ親子としての形を取り戻していく。そして、毒宗はユンシーの幸せな未来を願い、自らが犠牲になることを決意する。

「美人血では蠱毒を治すことができない」と言う毒宗。これを聞いたミンシャンはショックを露わにする。そして、隠し持っていた刃物で毒宗を亡き者にすることを決断。そこへ、フェイイエがやってきた。

ユンシーとグー・ベイユエは道中で出会った男の証言で、ただの瘟疫と思われていたものが実際は毒であり、人為的に起こされた災厄だったと知る。そして2人は民を救うため、危険を顧みず渦中である寧南へ向かう。

「病原が水にあるはずだ」と推察するチーシャオ。そこで彼は行動を起こし、海東村の井戸水に毒が含まれていることをベイユエに実証する。そんな時、突然チーシャオとベイユエを襲う男が現れる。

瘟疫毒から民を救った秦王は、民や臣下の尊敬を集める。そして、瘟疫毒を広めた黒幕の天徽帝はその結果に激怒。秦王と天徽帝の間の緊張は高まり、決戦の日に備えて両者の動きは激しさを増していく。

天徽帝に退位を迫り、兵を挙げた皇太子の背後からフェイイエが現れた。しかしイー太妃を人質に取られ、フェイイエは計画を断念しようとする。そんな時、イー太妃は衝撃的な行動に出るのだった。

瘟疫毒の根治に必要な絶踪草を採りにきたチーシャオとユーゾーは、互いに助けあうことでその猛毒を克服する。一方で、秦王により都を追われた天徽帝とチン妃は、ミンシャンを利用して秦王の謀殺を企てる。

毒宗を殺した犯人はフェイイエではないことを知り、ユンシーは動揺を隠せない。そこへ突然、黒装束に身を包んだ刺客たちが現れる。すぐに危険を察知したチーシャオは、身をていしてユンシーをかばう。

ユンシーはミンシャンにだまされ、彼女に捕らえられてしまった。ミンシャンが狙うのはユンシーの心臓の血。今すぐ血を得ようとミンシャンがユンシーに手を下そうとした瞬間、門を破って何者かが現れる。

フェイイエの蠱毒を解く薬には、自らの心臓の血が必要だということを知るユンシー。気持ちが揺れ動くユンシーだが、辛い決断を下す。一方、虎視眈々と逆襲の機会を窺う天徽帝もこの事実を知った。

ユンシーを救うため、蠱毒の解毒法を探るチーシャオとベイユエだったが見つけられず、無理をしたチーシャオは倒れてしまう。一方、天徽帝は蠱毒人を作り出すのに成功し、軍隊化まであと一歩のところまで来た。

自分の命があと数カ月もないと悟ったフェイイエは、秦熙の未来を託すべくタン・リーに胸の内を明かす。一方、天徽帝は蠱毒人の大軍を作るため、代々仕えるムー家に対して非人道的な行動に出る。

味方であるはずの自らの部下まで蠱毒人にされていた。これを知ったムー将軍親子は、天徽帝に命を賭して忠言をする。しかし、天徽帝はこれを聞き入れようとせず、反逆者として捕らえようとする。

フェイイエをどうしても救いたい。その一心で自分の命を犠牲にする決心をしたユンシー。目を覚ましたフェイイエはこの事実を知り、悲嘆に暮れる。そんななか、天徽帝の軍が城門の前までやってきた。