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27歳にしてウェディングプランナーのチーフに昇格し、地位、名誉、憧れ、羨望のすべてを得た、誰もが認める“いい女”・雨樹凛子（高田夏帆）。完璧に見える彼女だが、密かにコンプレックスを抱えていた。それは27歳にして未だ処女だということ。ひそかに気になっている、35歳・イケメン映像クリエイターの緋山余一（猪塚健太）には、こんなことバレたくない！一刻も早く性体験というピースを手に入れるべく、親友の木場園子（ゆん）に合コンに連れて行ってもらうも、良い出会いなんて全く無く…。そして、偶然入ったバーで、同期の上坂弦（戸塚祥太）に会う。ウエディングアドバイザーとして契約数１位を誇る上坂は、容姿端麗で女性の羨望を一身に集めるパーフェクト男子。しかし、小中高校が同級生だというバーテンダーの久地直（飯島寛騎）によって、上坂が童貞であることが明らかに。自分の求める三箇条にぴったりだとピンときた凛子は、自分が処女だということを隠し、上坂をラブホテルに誘い…!?

「私…処女なの」と上坂（戸塚祥太）にカミングアウトした凛子（高田夏帆）。そして、今度こそ“シてみたい”と上坂に「脱・未経験パートナー協定」を提案し、再びホテルで会う約束をする。そして迎えた、決戦の火曜日。しかし、凛子のもとに部長から一本のある電話が。急遽、仕事で映像クリエイターの緋山（猪塚健太）に会うことになり…その流れで、緋山から初めて夕食を誘われて―!?今夜ついに、凛子の「ハジメテ」が解禁の予感？

緋山（猪塚健太）とデートに行くことになり、楽しみすぎて妄想が止まらない凛子（高田夏帆）。しかし「ハジメテ」を終えたとはいえ、これから起こりうる恋の展開に不安が募り、上坂（戸塚祥太）にお互いで予習しようと提案！凛子の秘密を唯一知る親友の園子（ゆん）は脱・「ハジメテ」のお祝い会を開いてくれたが、中途半端な2人の関係を心配していて…。また仕事では後輩の坂崎（林ゆめ）がミスをしてしまい、物凄くピンチな状況に!?ただ協定を結んでいるだけの“近くて遠い”2人に、少しずつ変化が―。

なんとなく心がもやもやしていた凛子（高田夏帆）は、ブライダルフェアにやって来た、同い年×タワマン住み×大学病院勤務の婚約者を持つ志保（筧美和子）のカップルを見て、自分にはまだ足りていないピースがあったことに気づく。そして、緋山（猪塚健太）とデートに向かう途中で、偶然上坂（戸塚祥太）に会ってしまう。後輩の森（京典和玖）は2人の関係を怪しむが、上坂は居心地が悪くなってその場を去ってしまい―。そして久地（飯島寛騎）が営むバーで、まだ初恋相手を引きずっているのか問われた上坂は…。凛子と緋山のデートの行方は!?そして今夜、凛子が“初めて”男性の家にお泊り!?大きく、運命が動き始める―。

初めて上坂（戸塚祥太）の家で朝を迎え、改めて好きだと気づいた凛子（高田夏帆）。次の火曜日に会う約束をし、幸せを噛み締めていたが…。式場には、ウエディングプランの相談でまたもや上坂の初恋相手・志保（筧美和子）の姿が！？なんとかして上坂との再会を阻止したい凛子だったが…。一方、上坂は緋山（猪塚健太）から凛子との関係を「邪魔しないで」と宣戦布告されてしまう。そして久地（飯島寛騎）のバーで園子（ゆん）といた凛子は、ある人物に会ってしまい―！？

志保（筧美和子）と上坂（戸塚祥太）の関係が気になりすぎて妄想が止まらない凛子（高田夏帆）。何も解決しないまま火曜日を迎えるが、やはり志保（筧美和子）との関係を聞くことができず…。そしてふとした拍子に、上坂と動物園デートに行くことになり、内心テンションが上がりまくる凛子だったが、人生はそんなに甘くなかった！志保からは、結婚を迷い始めたという相談を受け、あるものを預かってしまい…!?今夜、最強の恋敵が動き出す―。

上坂（戸塚祥太）は凛子（高田夏帆）と「ハジメテ」を過ごした夜を思い返していた。学生時代のトラウマから自信満々で強気なタイプは苦手だったが、自分だけに素を見せてくれた凛子のギャップに、いつの間にか強く惹かれていたことに気が付く。そして、自宅に突如やってきた志保（筧美和子）を見て、家を飛び出してしまった凛子を追いかける上坂だったが、その先で見たのは…。また、緋山（猪塚健太）がついに告白!? そして上坂との約束の動物園デートで凛子はある決断を下し―。

「緋山（猪塚健太）と付き合うことになった」と上坂（戸塚祥太）に告白した、凛子（高田夏帆）。中途半端な関係を絶ち、緋山との思い出で火曜日を更新していく！と意気込んでいたが、頭をよぎるのは上坂と過ごした楽しい時間…。一方、久地（飯島寛騎）からバーに呼ばれた上坂は、そこで志保（筧美和子）に会い、あることを打ち明けられる。そして、式場では支配人からの提案で模擬挙式を行うことになり、なんと凛子と上坂が新郎新婦の役をすることに?!また、園子（ゆん）に改めて緋山を紹介する凛子は、偶然志保に会ってしまい…。クライマックスに向かって揺れ動く恋模様、凛子の、最後のピースをはめるのはいったい―!?