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Ambientados en un mundo de juegos de rol, los estudiantes de la Clase 3-E de la Escuela Secundaria Kunigigaoka son héroes en formación llenos de varios errores.

Koro-sensei y los estudiantes de la Clase 3-E viajan a la cueva del norte para enfrentarse a Karma Akabane, el Diablo Rojo, quien es conocido por tener mala suerte cuando es arrogante, especialmente cuando las tinas caen al azar sobre su cabeza.

Koro-sensei y los estudiantes de la Clase 3-E van a un pueblo cercano, donde el jefe de la aldea les advierte de Irina Jelavić la Bruja Seductora.

Karasuma visita al Papa Gakuhō Asano, quien diseña un plan para atraer a Koro-sensei a una trampa. Koro-sensei y los estudiantes de la Clase 3-E entran en las Ruinas de la Tribulación con tres cámaras alojadas por un Guardián Kunudon.

Los estudiantes tienen una nueva adición a su clase, siendo ella la Tableta de Piedra Mágica de Inteligencia Autónoma, que puede realizar varias formas de hechicería. También es conocida como Ritsu la Maga Evolucionada.

Itona Horibe the Silver Berserker irrumpe en el salón de clases y su guardián, el mago Shiro, le dice a Koro-sensei que Itona será el nuevo Rey Demonio.

La Clase 3-E habla sobre los Cinco Grandes de la Clase 3-A (Gakushū Asano, Teppei Araki, Ren Sakakibara, Natsuhiko Koyama y Tomoya Seo), un grupo de élite de paladines.

La Clase 3-E encuentra un cofre del tesoro en lo profundo de una cueva, pero resultó estar vacío cuando se abrió. Para empeorar las cosas, todo el mundo cambia de cuerpo con otra persona.

Kaede Kayano es testigo del secuestro de Nagisa y su budín por parte de Akira Takaoka el Despiadado, cabecilla de Taka Gang. Los estudiantes de la Clase 3-E van a la Torre Fukuma, donde Nagisa está cautiva.

Las alumnas acuden a Irina para preparar una poción para sacos de chocolates. En el Día de San Valentín, algunas de las alumnas les dan a algunos de los estudiantes masculinos los sacos de chocolates, pero convierte a los estudiantes masculinos en monstruos por un día.

Cuando Koro-sensei era humano, se le consideraba un héroe, pero se aburrió de su trabajo. Fue asignado por Aguri Yukimura para ser un Rey Demonio y vivir en un castillo, ya que su predecesor (en realidad Neuro de Neuro: Supernatural Detective) se retiró de su puesto.

Los estudiantes de la Clase 3-E atraviesan el castillo para llegar al Rey Demonio. Muchos estudiantes se sacrifican unos por otros en muchas trampas mientras viajan a la sala del trono.