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Misaki, prima presidente donna del consiglio studentesco del liceo Seika, è temuta dai ragazzi ma lavora segretamente in un maid cafè per sostenere la famiglia. Takumi scopre il suo segreto ma lo mantiene, divertendosi a provocarla. Quando Misaki viene scoperta da tre studenti, Usui la salva. In seguito Misaki scopre che Usui ha fatto mantenere il segreto in cambio di un favore.

Misaki vuole migliorare l'immagine del liceo in vista del festival scolastico, ma i ragazzi della 2-2 propongono attività inadatte alle ragazze. Decide quindi per un café, trattando i maschi con ostilità. Durante l'evento, i ragazzi creano scompiglio travestiti da militari, ma tornano sui loro passi dopo aver visto Usui aiutare Misaki. Alla fine, Misaki lo ringrazia, e lui continua a stuzzicarla.

Al Maid Latte si tiene un evento a tema sorelline, ma Misaki ha bisogno di prendere ispirazione da chi la circonda per riuscire a calarsi nel personaggio. Nel mentre Usui, su richiesta di Satsuki, cerca di capire il colore adatto alla divisa di Mitsuki per il prossimo evento al cafè. Poi, durante il sorellina day, sarà proprio Usui ad aiutare Misa a trovare il personaggio adatto a lei.

Al Maid latte si presenta Aoi, una famosa idol in rete imparentata con Satsuki. Si mette subito in rivalità con Misaki per attirare le attenzioni di Usui, ma senza successo. Quando poi si rivela essere in realtà un maschio a cui piacciono le cose carine e i vestiti da donna, trova un punto in comune con Misaki che ha affrontato spesso gli stessi pregiudizi di genere.

Satsuki è impegnatissima con la contabilità e le riunioni del quartiere commerciale, così Misaki si trova a fare la chiusura del locale da sola. Purtroppo alcuni poco di buono stanno aggredendo le ragazze che lavorano nei cafè della zona, e Usui è preoccupato che a Misaki possa succedere lo stesso.

Cinque fratelli del primo anno decidono di seguire Misaki chiamandola maestra e prendendola come esempio. Nonostante lei sia felice di avere dei seguaci che apprezzino il proprio impegno, non vuole deluderli mostrando loro il suo lavoro da maid, così fa di tutto per sfuggirgli una volta fuori da scuola. Avrà però bisogno dell'aiuto di Usui per smarcarsi da loro.

Due studenti del Seika attaccano briga con alcuni del prestigioso liceo Miyabigaoka, e Misaki si trova invischiata così col presidente del consiglio dell'altra scuola che cerca di reclutarla e convincerla a cambiare istituto.

Misaki è turbata dall'offerta di Tora, che include anche un invito per la sorellina, ma quando si reca al Miyabigaoka con l'intento di rifiutare, Tora sfrutta la situazione per cercare di dominarla. Trovatasi sopraffatta, sarà l'arrivo di Usui a salvarla.

Misaki sogna di essere Momotaro e rivive l'omonima fiaba classica, solo che i personaggi sono interpretati dalle persone che conosce.

Sakura invita Misaki e Shizuko a un incontro con la sua band indie preferita del cui cantante è innamorata. Però quest'ultimo mostra subito interesse per Misaki invece che per Sakura, rendendo la situazione un po' scottante, ma le amiche si difendono a vicenda, grazie anche all'intervento di Usui.

Usui incrocia per caso Minako e la aiuta a portare delle mele a casa, e quando Mitsuki lo trova lo trascina via, ma viene vista da Sakura e Shizuko. Queste due si incuriosiscono sulla vita di Usui, così decidono di pedinarlo, ma lui se ne accorge e le porta a spasso per la città.

Misaki compete al festival sportivo della scuola come rappresentante delle ragazze, partecipando a tutti gli eventi per vincere i relativi premi, ma quando tocca alla gara in costume si trova a dover indossare un vestito da maid. Questo però finisce nelle mani di Yukimura che viene preso in giro dai coetanei. Così Misaki e Usui corrono in suo soccorso.

Goki, il delinquente più forte delle medie Seisen, rapisce Yukimura travestito da ragazza, convinto che si tratti della fidanzata di Shirokawa, con l'intento di farlo tornare il teppista che era un tempo. Misaki e Usui scoprono la faccenda e si uniscono per andare a salvare Yukimura, reclutando anche Aoi per strada.

Kanou Soutarou odia le ragazze e pur di rovinare la reputazione di Misaki decide di ipnotizzarla e di farle odiare Usui.

E' la giornata della scuola aperta agli studenti delle scuole medie. Così tutti si prodigano per illustrare le varie attività e intrattenere i ragazzi. Anche Kanou Soutarou dà una mano, obbligato da Misaki, e forse riuscirà anche a superare la sua paura per le ragazze.

Tutto il Maid Café va in vacanza dalla sorella della padrona, la quale guarda caso ha anche lei da poco aperto un locale sulla spiaggia. Ma siccome i clienti sono pochi le ragazze decidono di darle una mano. Ma c'è anche Usui a dare fastidio.

Al mare c'è anche Aoi, il quale ha il permesso di restare nel caso riesca a vincere il torneo di pallavolo. Ma deve prima di tutto riuscire a trovare una compagna. In palio c'è anche il titolo di Principe e Principessa della spiaggia, ma Usui sarà d'accordo che Misa partecipi?

Il presidente della My trama nell'ombra per far sì che il Maid Latte venga acquistato e chiuso. Misa capisce che tutto ciò è solo a causa sua e quando il ragazzo le lancia come sfida quella di iscriversi ad una selezione di valletti per dimostrare la propria professionalità, dovrà fare carte false per poter partecipare ed arrivare fino in fondo.

Continua la preformance di Usui e Misaki durante la gara per valletti e a quanto pare Usui sa cavarsela proprio in tutte le situazioni.

Misaki e Usui aiutano Yukimura a rconquistare la propria dignità di fratello nei confronti della sorellina che ha visto in Usui il principe azzuro.

C'è un nuovo studente trasferito, Shintari Hinata, che ha un fiuto eccezionale per trovare qualsiasi cosa che sia commestibile e che non smette mai di mangiare. E' tornato in città per poter rivedere il suo primo amore; chi sarà mai?

Gli studenti vanno al campo scolastico dove li attenderanno (forse) eccitanti e meravigliose attività. Ma sarà anche il luogo dove scoppierà lo scontro tra Hinata e Usui.

Hinata vince una gara al Latte Maid e come premio riceve un buono pasto. Chiede pertanto a Misaki di accompagnarlo e lei, pur di non mentirgli, gli rivela il proprio segreto.

Al Maid Latte viene organizzata una giornata cosplay e anche in questa occasione Usui bazzica per il locale, obbligando Misa a guardare dentro il proprio cuore. Intanto Hinata cerca il ciliegio della propria infanzia.

E' la giornata della chiaroveggente al Maid Latte e sia Hinata che Usui si fanno predire il futuro con Misaki. Quale sarà il responso dell'oracolo?

Misaki accompagna Sakura ad un concerto ma la folla la separa dalle amiche e si ritrova sola con Usui per il resto della giornata. Dovrà affrontare un Love Trial insieme al ragazzo che vuole vedere se la loro storia è proprio impossibile.