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历经四个月的“潜伏”状态后，特工安妮·沃克重新现身，回归特工保护部。一起恐怖威胁将安妮再度推向一线，她在行动中遇到了一个名叫瑞安·麦奎德的男人。

安妮前往委内瑞拉追查芝加哥爆炸案中逃脱的那名恐怖分子，却发现麦奎德已先她一步抵达，目标同为此人。

安妮和麦奎德带博兹越境进入哥伦比亚的行动失败，二人被困委内瑞拉。但这给了安妮足够的时间，从博兹口中撬出有关其恐怖行动的情报。

在追查芝加哥爆炸案的一条线索时，安妮遭遇意外，这可能让局里发现她的心脏状况，进而令她失去工作。

奥吉求助于旧情人娜塔莎，请她入侵一家巴黎银行，以查明芝加哥爆炸案的幕后资助者。与此同时，亚瑟在外勤中忙得不可开交，琼则请考尔德帮忙平息针对他们的压力。

安妮冒着暴露身份的风险，重新与资助爆炸案的那名俄罗斯银行家接触，麦奎德赶来为她解围。与此同时，奥吉被迫周旋于两段关系之间，考尔德也在内部调查中见到了一张熟面孔。

安妮与麦奎德前往阿塞拜疆，寻找一名与爆炸案有关的前中情局雇员。奥吉与娜塔莎的关系岌岌可危；考尔德的那位应召女郎熟人则惹上了官司。

琼和考尔德发现安妮的心脏问题后，将其调任文职工作。但安妮仍背着局里，在麦奎德的帮助下，暗中调查爆炸案的一条新线索。

安妮决定离开中情局，转投麦奎德麾下后，却发现麦奎德可能与芝加哥爆炸案有关。与此同时，局里查到奥吉曾帮安妮隐瞒心脏状况。

麦奎德开始亡命天涯，他声称遭人陷害，自己与芝加哥爆炸案无关。安妮不惜一切代价，赶来相助。

麦奎德生命垂危之际，安妮前往伊斯坦布尔执行侦察任务。与此同时，亚瑟接手执掌麦奎德安全公司，考尔德则招募了一名新线人。

奥吉发现近期针对美国本土的袭击之间存在惊人关联后，安妮前往德国，追查一名变节的化学家。

一个惊人真相令安妮重燃斗志，她与一位新盟友合作，意欲将别连科的罪行公之于众。麦奎德和琼奔赴外勤，考尔德则让西德妮参与了一场危险的豪赌。

别无选择之下，安妮与麦奎德必须潜入俄罗斯境内追捕别连科。围绕奥吉过往的未解之谜，导致了一场令人不寒而栗的对峙。

安妮与麦奎德在布宜诺斯艾利斯追踪别连科的下一个目标，两人关系日益深厚。琼判定，让别连科活着最符合中情局的利益。

俄罗斯“织女星”特种部队的刺客紧追不舍，安妮与麦奎德联手逃离阿根廷。别连科的最终计划开始实施。